| Nombrado | Nombre | Referencias | designado de | acreditiado ante el gobierno de | Salida | |
|---|---|---|---|---|---|---|
| 01855 1855 | Facundo Goñi | Encargado de negocios | Isabel II de España | Juan Rafael Mora Porras | ||
| 01865-11-17 17 de noviembre de 1865 | Melitón Luxan | Encargado de negocios | Isabel II de España | Jesús Jiménez Zamora | ||
| 01883-08-28 28 de agosto de 1883 | Manuel Llórente y Vásquez | Ministro Residente | Emilio Castelar | Próspero Fernández Oreamuno | ||
| 01884-07-29 29 de julio de 1884 | Melchor Ordóñez y Ortega | Ministro Residente | Emilio Castelar | Próspero Fernández Oreamuno | ||
| 01887-12-06 06 de diciembre de 1887 | Antonio de Castro Casaleiz | Encargado de legación | Alfonso XIII de España | Bernardo Soto y Alfaro | ||
| 01889-05-25 25 de mayo de 1889 | Julio de Arellano | Ministro Residente | Alfonso XIII de España | Carlos Durán Cartin | ||
| 01895-11-07 07 de noviembre de 1895 | Felipe García. Ontiveros y Serrano | Enviado Especial y Ministro plenipotenciario | Alfonso XIII de España | Rafael Yglesias Castro | ||
| 01900-08-16 16 de agosto de 1900 | Manuel Pastor y Bedolla | Enviado Especial y Ministro plenipotenciario | Alfonso XIII de España | Rafael Yglesias Castro | ||
| 01901-07-25 25 de julio de 1901 | Manuel Chincilla | Encargado de negocios | Alfonso XIII de España | Rafael Yglesias Castro | ||
| 01902-04-18 18 de abril de 1902 | Pedro Carrere y Leubeya | Enviado Especial y Ministro plenipotenciario | Alfonso XIII de España | Ascensión Esquivel Ibarra | ||
| 01906-12-20 20 de diciembre de 1906 | Emilio de Palacios y Fayu | Encargado de negocios | Alfonso XIII de España | Cleto González Viquez | ||
| 01907-06-04 04 de junio de 1907 | Manuel García Jov | Enviado Especial y Ministro plenipotenciario | Alfonso XIII de España | Cleto González Viquez | ||
| 01912-11-04 04 de noviembre de 1912 | Vizconde Tomás de Rueda | Enviado Especial y Ministro plenipotenciario | Alfonso XIII de España | Cleto González Viquez | ||
| 01918-05-28 28 de mayo de 1918 | Gines Vidal y Saura | Encargado de negocios | Alfonso XIII de España | Federico Alberto Tinoco Granados | ||
| 01920-11-25 25 de noviembre de 1920 | Pedro Quartin y del Saz Caballero | Enviado Especial y Ministro plenipotenciario | Alfonso XIII de España | Julio Acosta García | ||
| 01927-08-19 19 de agosto de 1927 | Manuel García de Acilú | Enviado Especial y Ministro plenipotenciario | Alfonso XIII de España | Ricardo Jiménez Oreamuno | ||
| 01929-05-31 31 de mayo de 1929 | Miguel Espinos y Bosch | Encargado de negocios | Alfonso XIII de España | Cleto González Víquez | ||
| 01930-08-26 26 de agosto de 1930 | Emilio Moreno Rosales | Encargado de negocios | Alfonso XIII de España | Cleto González Víquez | ||
| 01931-10-05 05 de octubre de 1931 | Manuel García Moralejo | Encargado de negocios | Niceto Alcalá Zamora | Cleto González Víquez | ||
| 01931-12-16 16 de diciembre de 1931 | Luis Quer y Boule | Encargado de negocios | Niceto Alcalá Zamora | Cleto González Víquez | ||
| 01934-11-27 27 de noviembre de 1934 | José Rovira Armengol | Encargado de negocios | Niceto Alcalá Zamora | Ricardo Jiménez Oreamuno | 01935-10-15 15 de octubre de 1935 | |
| 01935-11-26 26 de noviembre de 1935 | Gonzalo de Ojeda y Brooke | Enviado Especial y Ministro plenipotenciario, 4 de mayo de 1936: Embajador Extraordinario | Niceto Alcalá Zamora | Ricardo Jiménez Oreamuno | ||
| 01939-07-07 07 de julio de 1939 | Emilio Sáenz y Tovar | Enviado Especial y Ministro plenipotenciario | Francisco Franco | León Cortés Castro | ||
| 01940-02-05 05 de febrero de 1940 | Juan de Arenzano y Chincilla | Encargado de negocios | Francisco Franco | Rafael Ángel Calderón Guardia | ||
| 01940-12-10 10 de diciembre de 1940 | Ángel de la Mora y Arena | Enviado Especial y Ministro plenipotenciario | Francisco Franco | Rafael Ángel Calderón Guardia | ||
| 01972 1972 | José Ramón Sobredo | Francisco Franco | José Figueres Ferrer | |||
| 01982 1982 | María de las Mercedes Rico Carabias | Juan Carlos I de España | Luis Alberto Monge Álvarez | |||
| 02002-11 noviembre de 2002 | Juan José Urtasun | Juan Carlos I de España | Abel Pacheco | 02007-10-01 01 de octubre de 2007 | ||
| 02011-01-01 01 de enero de 2011 | Laura Martínez | Juan Carlos I de España | Laura Chinchilla Miranda | |||
| 02018-09-07 07 de septiembre de 2018 | María Cristina Pérez Gutiérrez | Felipe VI de España | Carlos Alvarado Quesada | |||
| 02022-08-23 23 de agosto de 2022 | Eva Felicia Martínez Sánchez | Felipe VI de España | Rodrigo Chaves |
<references>